Yo soy mas de la versión free del classic Shell que puedo elegir dejar el menú inicio, el explorador y el internet explorer con forma de los de Windows xp, además de como Windows 7, ya lo usaba en Windows 7 para eso.
Sobre las bibliotecas para mi son incomodas de usar, prefiero usar las carpetas de toda la vida, de hecho en 8.1 han escondido mas las bibliotecas para que no las uses...
Para pasar la carpeta del user a la D es exactamente igual que con Windows 7 hay media docena de formas de hacerlo, para mi la mas senciallo es hacerlo antes de crear el usuario definitivo:
- Entras como administrador o como un usuario administrador que no será el definitivo
- Abres el REGEDIT y vas a hkey_local_machine\software\Microsoft\Windows nt\currentversion\profilelist
- Editas a la derecha donde pone profilesdirectory y pones la ruta donde lo quieres como D:\users
Ya puedes crear el usuario que vas a usar y al iniciar con él tendrá los datos en la nueva ruta.